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2010-09-19 15:28 來源網(wǎng)絡(luò) 【大 中 小】【打印】【我要糾錯(cuò)】
我國天然水體的嚴(yán)重污染已受到普遍關(guān)注。當(dāng)前水質(zhì)污染集中表現(xiàn)在富營養(yǎng)化和藻類繁生現(xiàn)象,其實(shí)質(zhì)是耗氧有機(jī)物及氮、磷化合物的生態(tài)環(huán)境效應(yīng)。它們已成為我國環(huán)境保護(hù)的熱點(diǎn)甚至十分棘手的控制治理問題。實(shí)際上,這只是水體污染治理系列難題的初級(jí)遭遇,它在表觀上易于察覺而首先浮現(xiàn)出來,并為世界許多國家在20 世紀(jì)初期已基本解決。水質(zhì)污染隨之出現(xiàn)的一些深層次的潛在問題,例如:有機(jī)有毒化學(xué)品、微界面顆粒物、水體污染沉積物等,已經(jīng)日益突現(xiàn)而成為現(xiàn)時(shí)國際上的環(huán)境熱點(diǎn),尤其對(duì)于生活飲用水的水源保護(hù)及處理技術(shù)備受關(guān)注。這些水質(zhì)問題在我國目前尚被富營養(yǎng)化現(xiàn)象所掩蓋,仍停留在一些科學(xué)研究的實(shí)驗(yàn)階段,還沒有真正提上環(huán)境保護(hù)和控制的主要日程。預(yù)計(jì)在不久時(shí)期后,富營養(yǎng)化問題有所緩解時(shí),它們必然會(huì)突出地成為我國水環(huán)境和人體健康保護(hù)的迫切難題。解決水環(huán)境污染問題需要政策、經(jīng)濟(jì)和技術(shù)的多方面綜合防治,而更重要的是全社會(huì)公眾的深刻認(rèn)識(shí)和實(shí)事求是的科學(xué)對(duì)策。及早提高對(duì)前瞻性問題的認(rèn)識(shí),進(jìn)行適合我國國情的科技研究和擬定實(shí)用對(duì)策是十分必要的。本文僅對(duì)上述幾個(gè)有關(guān)的環(huán)境水質(zhì)學(xué)問題作一些介紹。
1有機(jī)有毒化學(xué)品
近代世界有機(jī)化學(xué)品的生產(chǎn)量逐年成直線上升,達(dá)到每年數(shù)億t之多,據(jù)統(tǒng)計(jì),日常應(yīng)用的就有70000多種,在工業(yè)化國家進(jìn)入環(huán)境的化學(xué)品量相當(dāng)于300g/(㎡·a),其中相當(dāng)部分對(duì)生態(tài)和人類具有毒性。各類有機(jī)有毒化學(xué)品是當(dāng)前國際上最關(guān)注的污染物,國外目前已注意到除致癌物外甚至包括神經(jīng)毒素、發(fā)育和生殖障害物,雌激素等化學(xué)品,近來歐洲的二惡因事件就是突出的例子。水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)也日益嚴(yán)格,檢測和處理都要求高新技術(shù)。化學(xué)品的環(huán)境問題,我國雖然尚未完全提到主要日程上來,但已達(dá)到相當(dāng)污染水平。
在當(dāng)前制定的環(huán)境優(yōu)先污染物中都是以有機(jī)有毒化學(xué)品為主要項(xiàng)目,例如:美國1977年制定的環(huán)境優(yōu)先污染物129種中有機(jī)有毒化學(xué)品就占114種,中國1989年制定的68種中有機(jī)有毒化學(xué)品占58 種。其中主要包括單環(huán)多環(huán)芳烴、鹵代烴、苯及聯(lián)苯、硝基、酚類和各類農(nóng)藥、殺蟲劑等。目前國際上制定的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)可在百項(xiàng)以上,多者可達(dá)數(shù)百項(xiàng)。我國新擬定88項(xiàng),但受儀器水平所限,常行檢測不過數(shù)十項(xiàng),許多有機(jī)有毒化學(xué)品尚未進(jìn)入監(jiān)控范圍。
有毒化學(xué)品的環(huán)境科技問題可以包括以下4個(gè)方面:(1)在環(huán)境中空間遷移和形態(tài)轉(zhuǎn)化,涉及化學(xué)熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)和動(dòng)態(tài)學(xué)。(2)對(duì)生物、生態(tài)系統(tǒng)、人體效應(yīng),涉及生物化學(xué)、化學(xué)生態(tài)學(xué)、生命化學(xué)、生態(tài)毒理學(xué)、人體化學(xué)與醫(yī)學(xué)。(3)環(huán)境現(xiàn)場與樣品的檢測、評(píng)價(jià),涉及樣品采集學(xué)、痕量分析化學(xué)、儀器鑒定、模式計(jì)算。(4)生產(chǎn)與使用環(huán)境的控制、凈化和處置,涉及化工原理與工藝技術(shù)。由于有毒化學(xué)品的相當(dāng)部分都吸附及結(jié)合在顆粒物表面或孔隙中,上述各方面又全涉及界面水質(zhì)過程。
有機(jī)有毒化學(xué)品大多屬于難降解的持久性化合物,其凈化處理技術(shù)用生物氧化技術(shù)往往難以奏效。目前的發(fā)展趨勢是應(yīng)用高級(jí)化學(xué)氧化法(Advanced Chemical Oxidation Process)加以降解。這是利用現(xiàn)代的物理、化學(xué)催化氧化技術(shù),強(qiáng)化有機(jī)物的降解過程,達(dá)到凈化除毒的效果。其作用機(jī)理實(shí)質(zhì)是充分利用產(chǎn)生大量羥基自由基的氧化過程。目前,提出的各種組合技術(shù),例如:
均相反應(yīng):O3/UV,H2O2/UV,超聲/UV,電子束,O3/H2O2,H2O2/Fe2+
多相反應(yīng):半導(dǎo)體催化劑(TiO2),電化學(xué)氧化,天然礦物催化劑
輻射催化:電光,日光,射線,微波
近年來,國外及我國對(duì)有機(jī)有毒物的催化氧化特別是多相界面催化氧化有大量研究成果,已經(jīng)逐步進(jìn)入實(shí)用階段。對(duì)有機(jī)有毒物在光催化降解過程的途徑、中間形態(tài)、化學(xué)結(jié)構(gòu)的降解規(guī)律(QSAR)、催化氧化動(dòng)力學(xué)等均有深入研究。同時(shí),對(duì)TiO2界面催化劑的改性和固化,礦物還原溶解中對(duì)有機(jī)物的光催化降解等都是研究熱點(diǎn)。
2微界面顆粒物
現(xiàn)代環(huán)境水質(zhì)學(xué)中,水體顆粒物的范疇除原來的0.45μ以上的礦物微粒外,已包括溶膠與高分子物質(zhì)在內(nèi),即廣義定義為1nm以上的實(shí)體物質(zhì)。它們不但包括粘土礦物、金屬氫氧化物等無機(jī)物,也包括腐殖質(zhì)、高聚合物等有機(jī)物,還包括細(xì)菌、藻類等有生命物質(zhì)。水體顆粒物在環(huán)境污染中更重要的意義在于:微量痕量污染物的大部分都吸附在其表面上,發(fā)生各種表面轉(zhuǎn)化反應(yīng)和生態(tài)效應(yīng),隨之遷移而歸宿于沉積物中,再釋放出來造成水體的二次微污染。
因而,在水處理過程中顆粒物也是凈化的主要對(duì)象。飲用水標(biāo)準(zhǔn)對(duì)它的控制也日益嚴(yán)格,由過去的10mg/L逐步趨嚴(yán)到0.3mg/L甚至0.1mg/L (NTU)。這主要是由于其表面可吸附痕量有毒化學(xué)品、病毒及致癌物等。凈化去除顆粒物的過程如絮凝、過濾、氣浮、膜分離等,幾乎遍及所有給水與污水處理工藝(見下表)。
水體顆粒物及其環(huán)境水質(zhì)過程 表 1 | |||
顆粒物 | 微污染物 | 界面轉(zhuǎn)化遷移過程 | 水處理技術(shù)單元 |
礦物微粒 | 重金屬 | 溶解、沉淀 | 混合 |
粘土礦物 | 類金屬 | 絡(luò)合、螯合 | 沉淀 |
金屬氫氧化物 | 農(nóng)藥 | 氧化、還原 | 過濾 |
腐殖質(zhì) | 有毒化學(xué)品 | 催化、光解 | 超濾 |
聚合物 | 有機(jī)酸堿 | 吸附、解吸 | 吸附 |
動(dòng)植纖維 | 金屬有機(jī)物 | 吸收、釋放 | 絮凝 |
有機(jī)殘?jiān)?/div> | 病毒 | 降解、富集 | 氣浮 |
藻類 | 氮磷化合物 | 凝聚、絮凝 | 離子交換 |
細(xì)菌、真菌 | 表面活性劑 | 滲透、過濾 | 化學(xué)沉淀 |
乳濁油滴 | 放射性核素 | 擴(kuò)散、遷移 | 濃縮脫水 |
氣泡 | 沉積、蓄積 | 生物氧化 | |
活性污泥 | 生物過濾 |
顆粒物群體與水溶液組成微界面體系,上述各種過程包含了在表面上進(jìn)行的配合、聚合、沉淀、多核物及簇生成、結(jié)晶、催化降解、覆蓋與架橋等多種化學(xué)反應(yīng),還包含著界面動(dòng)力學(xué)、界面?zhèn)髻|(zhì)、流體中顆粒物的化學(xué)動(dòng)態(tài)學(xué)、分形學(xué)等過程。正是這些反應(yīng)和過程確定著水質(zhì),近年研究表明,并非化學(xué)平衡而是界面反應(yīng)速率才成為水質(zhì)化學(xué)組成的決定因素。可以說微界面水質(zhì)過程中集中綜合了最活躍的前沿研究問題。與此同時(shí),在微界面的形態(tài)結(jié)構(gòu)研究中也應(yīng)用了靜態(tài)和動(dòng)態(tài)激光光散射、固態(tài)MAS NMR、X-射線吸收光譜的EXAFS和XANES、原子力顯微鏡等現(xiàn)代界面微觀鑒定技術(shù)。
微界面水質(zhì)過程理論的核心是表面配合反應(yīng)與計(jì)算模式,它是由W. Stumm于70年代初期首先提出的,其基本觀點(diǎn)是可以把固/液界面吸附看作表面配位化學(xué)作用,應(yīng)用溶液中化學(xué)平衡的類似方式,把固有常數(shù)加以電荷校正后作為條件平衡常數(shù)即可按質(zhì)量作用定律進(jìn)行計(jì)算。這一理論和方法突破了把吸附現(xiàn)象主要作為物理過程,而定量規(guī)律用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合為等溫式描述的傳統(tǒng)方式。
在以后的20多年來,經(jīng)過眾多學(xué)者的大量研究工作,表面配合理論與計(jì)算模式已經(jīng)發(fā)展成為相當(dāng)完整的體系。先后提出了若干應(yīng)用不同雙電層結(jié)構(gòu)模型的計(jì)算方法及相應(yīng)的FITEQL、MINEQL等計(jì)算機(jī)程序,推薦了各種實(shí)驗(yàn)方法,求定了不少表面配合常數(shù)。并且,這一原理的應(yīng)用從顆粒物中的氧化物、氫氧化物推廣到腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)等有機(jī)高分子物,從氫氧化物類礦物推廣到硫化物、碳酸鹽礦物,溶液溶質(zhì)從金屬離子推廣到各種陰離子和有機(jī)物,應(yīng)用范圍從純?nèi)芤旱教烊凰臀鬯叭舾晒に囘^程?傊,表面配合理論已經(jīng)發(fā)展成為吸附和絮凝過程定量計(jì)算的重要概念和方法,特別在水體顆粒物和水質(zhì)微界面過程中得到廣泛應(yīng)用。
顆粒物的水質(zhì)處理技術(shù)一般是由絮凝過程及其后的分離過程組成。近代發(fā)展的有機(jī)高分子和無機(jī)高分子絮凝劑已經(jīng)成為系列產(chǎn)品。我國的無機(jī)高分子絮凝劑特別是復(fù)合絮凝劑的研制生產(chǎn)技術(shù)具有特色,相應(yīng)的絮凝處理也有廣泛應(yīng)用,適于充分發(fā)揮新型絮凝劑優(yōu)異性能的水處理工藝正在發(fā)展中。
3水體污染沉積物
河流、湖泊、水庫、海灣等水域受到嚴(yán)重污染后,大量污染物將由顆粒物吸附而蓄存在沉積物中。在適當(dāng)條件下,它們會(huì)重新釋放出來,成為二次污染源。沉積物中的耗氧有機(jī)物、藻類殘?bào)w、氮、磷等可促成水體的富營養(yǎng)化、赤潮,重金屬、有毒化學(xué)品,細(xì)菌、病毒等會(huì)促成水體生態(tài)傷害和給水水源的微污染,成為給水處理的很大負(fù)擔(dān)。目前,水體污染沉積物的評(píng)估、處置、處理和恢復(fù)已日益成為世界上水環(huán)境凈化的難題。它們的形態(tài)及毒性鑒定,質(zhì)量評(píng)價(jià)和控制處置都涉及各門學(xué)科技術(shù)。
在美國沉積物的污染和處置已經(jīng)成為當(dāng)前的迫切難題,可以說是環(huán)境污染的第二次浪潮。可見以下兩段報(bào)告:
在全美國許多水域污染沉積物都造成生態(tài)和人體健康的危機(jī),沉積物成為污染物的儲(chǔ)存庫。魚類和底棲生物從它們富集有毒化合物傳送入食物鏈。污染物從沉積物進(jìn)入魚、鳥和哺乳類動(dòng)物體內(nèi)直到有毒水平。毒性效應(yīng)包括神經(jīng)的、發(fā)育的和生殖的影響。
美國已發(fā)生2100次事件聲稱魚類消費(fèi)中的問題,許多次證實(shí)污染源來自沉積物,EPA調(diào)查了1372處沉積物質(zhì)量數(shù)據(jù),證實(shí)有96處存在污染沉積物的惡化問題。(美國 EPA 污染沉積物戰(zhàn)略總報(bào)告 1998,9)
目前對(duì)河流、湖泊最大的威脅并不是某些有毒化學(xué)品和殘留的農(nóng)藥,而是進(jìn)入水體的污染沉積物。它們成為潛在的殺手,堵塞水生動(dòng)物的腮、窒息仔魚、傷害貝類和水生昆蟲、輸送和富集有毒化學(xué)品、污染水產(chǎn)食品、降低溶解氧量、破壞無數(shù)種群生態(tài)系統(tǒng)。(美國北卡羅來納州環(huán)境報(bào)告 1998)
美國由于污染源控制和富營養(yǎng)化問題已大部分解決,因而生態(tài)毒理問題突出。我國目前尚處于污染源治理和富營養(yǎng)化階段。實(shí)際上,水體富營養(yǎng)化的解決關(guān)鍵也仍與沉積物密切相關(guān),繁生的藻類和氮、磷殘余物都蓄積在底部沉積物中。沉積物中的重金屬、有機(jī)有毒化學(xué)品則會(huì)長期蓄積。我國污染嚴(yán)重,河流、湖泊、海灣的污染沉積物巨量積累,將會(huì)成為21世紀(jì)的重大難題。
目前,對(duì)污染沉積物的處置最常用的方法是挖掘清除,但這是工程量浩大、經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)很重的方式,而且如果措施不當(dāng)反會(huì)造成污染擴(kuò)散的后果。因此,在實(shí)施挖掘以前,必須對(duì)所在水域進(jìn)行慎密的評(píng)估。對(duì)污染沉積物的潛在危害程度、需要清除的面積和深度、挖出污泥的處置和處理方法等確定合理的方案。此時(shí),理應(yīng)有評(píng)估的科學(xué)基準(zhǔn)及法定標(biāo)準(zhǔn)作為依據(jù),而這需要有科學(xué)的工作方法和程序。美國及歐洲已由眾多學(xué)者研究十幾年,至今,國際上還沒有制定出統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)方法,尚在研究發(fā)展中。
污染沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)的擬定方法,目前最常用的是平衡分配法和三合一法,它們除利用現(xiàn)場或?qū)嶒?yàn)室的化學(xué)和生物測定數(shù)據(jù)外,都可應(yīng)用表面配位理論和模式處理界面吸附過程。
三合一法(Triad)是把化學(xué)、毒性、生態(tài)3方面的實(shí)測和計(jì)算數(shù)據(jù)加以綜合,得到污染沉積物的質(zhì)量基準(zhǔn),其需要數(shù)據(jù)和求定程序更為復(fù)雜。特別是痕量污染物的含量及毒性的鑒定和底棲生物的群落結(jié)構(gòu)變化,需要進(jìn)行大量精細(xì)工作。
挖掘出的污泥必須處置得當(dāng)才能防止擴(kuò)散污染,進(jìn)行適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)處理提取或固定常是必要的。
在水域中不作挖掘而在現(xiàn)場加以固定或掩蓋也是研究中的方法,各種無機(jī)和有機(jī)的固定劑、掩蔽劑、覆蓋材料也在發(fā)展中。
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